Electrolisis:
Es
el conjunto de fenómenos físicos y químicos que tiene lugar cuando
la corriente eléctrica atraviesa una solución de ácidos, bases o
sales.
El
recipiente donde se realiza la electrolisis se llama voltámetro o
cuba electrolítica. El liquido o solución que conduce la corriente
eléctrica se denomina electrolito. Las barras introducidas en
recipiente reciben el nombre de electrodos. Ánodo es el electrodo
por donde entre la corriente en el electrolito. Cátodo es el
electrodo por donde sale la corriente en el electrolito. En el
electrolito la corriente siempre va del ánodo al cátodo.
El
extremo de un generador eléctrico (una pila, un acumulador o dínamo)
de donde parte la corriente se llama polo positivo, y el extremo del
generador por donde en él la corriente se llama polo negativo.
Cátodo
= - ; Ánodo = +
Conductividad
eléctrica a través de las soluciones:
Experimento:
Se dispone un circuito que comprende una batería, un amperímetro y
un voltámetro con electrodos de carbón de retorta:
- Si el voltámetro contiene mercurio, la corriente pasa como si este fuera una varilla de cobre, y no hay desprendimiento de sustancias en los electrodos.
- Si en el voltámetro se coloca agua destilada, aceite, etc., el amperímetro no indica paso de corriente.
- Si al agua destilada del voltámetro se le añade un poco de NaCl o de CuSO4, la solución se hace buena conductora.
En
general, las soluciones de ácidos, bases y sales en agua son buenas
conductoras. Las soluciones de alcohol y azúcar en agua son peores
conductores que la misma agua. Para conseguir que una solución sea
conductora de la electricidad hay que elegir convenientemente el
disolvente y el soluto.
Electrolisis
del agua:
Como
sabemos, el agua pura es mala conductora de la corriente eléctrica.
Cuando se introducen los electrodos en agua pura y se aplica un
potencial tiene lugar la siguiente reacción:
Oxidación:
2H2O(l) → 4H+(aq) + O2(g) + 4e-
Reducción:
2H2O(l) + 2e- → H2(g) + 2OH-(aq)
Reacción total en la celda
2H2O(l) → 2H2(g) + O2(g)
Muy
pronto, sin embargo, se origina una concentración lo bastante grande
de hidroxilo cerca del cátodo y de iones hidrógeno cerca del ánodo
para producir un potencial eléctrico contrario, que tiene a detener
las reacciones. En el agua pura hay pocos iones H+
y OH-;
éstos se mueven lentamente hacia los electrodos y neutralizan los
iones formados en la reacción electrolítica. Es tan pequeña la
corriente que pueden transportar los pocos iones presentes en el agua
pura a través de la región entre los electrodos que ésta no se
aprecia con un dispositivo por transcurrir muy lentamente. Cuando se
mide la intensidad de la corriente y el voltaje se encuentra que para
descomponer un mol de agua es necesario aportar 68,3 kilocalorías de
trabajo eléctrico.
Leyes
de Faraday:
Michael Faraday |
El
proceso de la electrólisis fue estudiado por el físico y químico
inglés Michael Faraday (1791-1867), a quien se puede considerar como
fundador de la Electroquímica. En 1833 llegó a establecer las
siguientes leyes:
- El peso de una sustancia que se libera en un electrodo es directamente proporcional a la cantidad de electricidad que pasa a través de la solución.
- Cuando una misma cantidad de electricidad atraviesa varias cubas electrolíticas conectadas en serie y conteniendo diversos líquidos electrolíticos (soluciones de ácidos, bases o sales), la cantidad de sustancia depositada en los electrodos es directamente proporcional a sus equivalentes químicos.
Equivalente
Electroquímico:
Para
dejar en libertad un peso equivalente de una sustancia ha de pasar
una cantidad de electricidad aproximadamente de 96.500 culombios o,
exactamente, 96.494 culombios.
Concepto
de faraday:
Un
faraday es la cantidad de carga eléctrica que al atravesar un
electrolito deposita en los electrodos un equivalente químico de
sustancia. Ejemplo: Si el electrolito es una solución de AgNO3;
si esta solución es atravesada por una carga eléctrica de un
faraday se depositara en el cátodo un equivalente químico de Ag.
1
faraday = 96.494 culombios
La
intensidad de una corriente eléctrica es la cantidad de carga
eléctrica que pasa por la sección de un conductor en la unidad de
tiempo.
C
= I * T (cantidad de electricidad) = intensidad * tiempo
C
= Carga eléctrica en culombios.
I
= Intensidad en amperios.
T
= Tiempo en segundos.
Definiciones
electroquímicas de culombio y de amperio:
Teniendo
en cuente el equivalente electroquímico de la plata es 1,118
miligramos se han definido internacionalmente las unidades de
cantidad de electricidad, culombio, y de intensidad de corriente,
amperio:
Un
culombio es la cantidad de electricidad que deposita 1.118 miligramos
de una disolución de sal argéntica.
Un
amperio es la intensidad de una corriente que deposita 1,118
miligramos de una disolución de sal argéntica en un segundo
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